阻燃化學(xué)品 溴化環(huán)氧樹脂 - 溴含量的測定、無機氯的測定

T/CIESC 55-2023 阻燃化學(xué)品 溴化環(huán)氧樹脂

范圍
本文件規(guī)定了溴化環(huán)氧樹脂的產(chǎn)品分類、技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸和儲存。
本文件適用于以四溴雙酚A為原料制得的阻燃用溴化環(huán)氧樹脂(簡稱BEO)。
分子式：(C₁₈H₁₆Br₄O₃)n·(C₂₁H₂₀Br₄O₄)
結(jié)構(gòu)簡式：


術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

產(chǎn)品分類
產(chǎn)品按分子量大小分為：BEO-10000系列、BEO-15000系列、BEO-20000系列、BEO-30000系列。

技術(shù)要求
阻燃化學(xué)品 溴化環(huán)氧樹脂產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表1的規(guī)定。

試驗方法
溴含量的測定

氧瓶燃燒法
方法提要
試樣在含有氫氧化鈉和過氧化氫吸收液的Oxygen flask combustion中充氧燃燒，試樣中的鹵素轉(zhuǎn)化成鈉鹽。在微酸性條件下，以硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定溴離子的含量，以電極電位的突躍點判定滴定終點。
試劑或材料
過氧化氫溶液(6%)：量取30%過氧化氫100 mL，加水稀釋至500 mL。
氫氧化鈉溶液(20g/L)：稱取20g氫氧化鈉，溶于水中，冷卻，用水稀釋至1000mL。
氫氧化鈉溶液(40g/L)：稱取40g氫氧化鈉，溶于水中，冷卻，用水稀釋至1000mL。
硝酸溶液(1+2)：量取定量的濃硝酸和其2倍體積的水，混合均勻。
硝酸溶液(1+200)：量取定量的濃硝酸和其200倍體積的水，混合均勻。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(AgNO₃)=0.01mol/L
溴酚藍指示液(1g/L)：稱取0.1g溴酚藍，溶于乙醇(95%)，用乙醇(95%)稀釋至100mL。
淀粉溶液(10g/L)。
碳酸鈣。
氧氣：工業(yè)級。
儀器和設(shè)備
定量濾紙：剪成旗狀(約2cm見方)，尾寬0.5cm，長2cm，如圖1所示。

Oxygen flask combustion：500mL碘量瓶，在塞子上接玻璃棒，玻璃棒末端焊接1mm直徑的螺旋狀鉑絲，如圖2所示。

分析天平：分度值為0.1mg。
自動電位滴定儀：以銀電極作為指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作為參比電極。
試驗步驟
試樣預(yù)處理：將試樣粉碎成細(xì)粉，然后用200目篩網(wǎng)過篩。
稱取試樣約30mg～40mg(精確至0.0001g)于剪好的濾紙上，然后加以折疊后夾在螺旋狀鉑絲中，露出尾部，以備引火。在Oxygen flask combustion中加入氫氧化鈉溶液10mL，過氧化氫溶液5mL，向Oxygen flask combustion內(nèi)緩緩?fù)ㄈ胙鯕?min，立即用橡皮塞塞住，將焊有鉑絲的碘量瓶塞磨口處用蒸餾水潤濕，點燃夾在鉑絲上的濾紙尾部，然后迅速打開橡皮塞，將它放入瓶中用手壓緊燃燒，燃燒完畢后搖動flask combustion，使其充分吸收，水封瓶口，靜置1h后，將瓶塞撥出，用蒸餾水沖洗flask combustion瓶口、瓶塞及內(nèi)壁，煮沸破壞H₂O₂，并濃縮至10mL 左右。
將flask combustion中溶液冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移到250mL燒杯中，加水至150mL刻度，加入2～3滴溴酚藍指示液，依次加入硝酸、氫氧化鈉溶液、硝酸，溶液顏色藍紫色變?yōu)辄S色，再變?yōu)榈{色，最終變?yōu)榈S色。加入約20mg碳酸鈣，再加入10mL淀粉溶液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，利用自動電位滴定儀確定滴定終點。同時做空白試驗。
結(jié)果計算
溴的含量w，以%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))表示，按式(1)計算：

式中：
c ——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁——滴定試樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀——空白試驗消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
79.90——溴(Br)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。
允許差
取兩次平行測定值的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。計算結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.5%。

堿熔法(仲裁法)
方法提要
采用堿熔后電位滴定法測定試樣的溴含量。在微酸性條件下，以硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定溴離子的含量，以電極電位的突躍點判定滴定終點。
試劑或材料
氫氧化鈉。
氫氧化鉀。
氫氧化鈉溶液(40g/L)：稱取40g氫氧化鈉，溶于水中，冷卻，用水稀釋至1000mL。
硝酸溶液(1+2)：量取定量的濃硝酸和其2倍體積的水，混合均勻。
硝酸溶液(1+200)：量取定量的濃硝酸和其200倍體積的水，混合均勻。
氫氧化鉀溶液(400g/L)：稱取400g氫氧化鉀，溶于水中，冷卻，用水稀釋至1000mL。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(AgNO₃)=0.1mol/L。
溴酚藍指示液(1g/L)：稱取0.1g溴酚藍，溶于乙醇(95%)，用乙醇(95%)稀釋至100mL。
淀粉溶液(10g/L)。
碳酸鈣。
乳化劑OP-10(烷基酚聚氧乙烯醚-10)。
儀器設(shè)備
分析天平：分度值為0.1mg。
鎳坩堝：50mL。
調(diào)溫電爐：2000W。
自動電位滴定儀：以銀電極作為指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作為參比電極。
試驗步驟
試樣預(yù)處理：將試樣粉碎成細(xì)粉，然后用200目篩網(wǎng)過篩。
稱取試樣約0.2g(精確至0.0001g)于鎳坩堝中，滴加1滴乳化劑，滴加10滴氫氧化鉀溶液，搖勻，再加入2.0g氫氧化鈉、2.6g氫氧化鉀，覆蓋在試樣表面。蓋上坩堝蓋子(不蓋嚴(yán))，在電爐上慢慢加熱。待氫氧化鈉、氫氧化鉀熔化后，繼續(xù)加熱至試樣熔融。
將坩堝冷卻后，放入250mL燒杯中，加入50mL水，加熱使坩堝內(nèi)固體全部溶解在水中。用鑷子將坩堝從燒杯中取出，用水將坩堝沖洗干凈，加水至150mL刻度，加入2～3滴溴酚藍指示液，溶液呈藍紫色。依次加入硝酸、氫氧化鈉溶液、硝酸，溶液顏色藍紫色變?yōu)辄S色，再變?yōu)榈{色，最終變?yōu)榈S色。加入約20mg碳酸鈣，再加入10mL淀粉溶液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，利用自動電位滴定儀確定滴定終點。同時做空白試驗。
結(jié)果計算
溴的質(zhì)量百分含量w(%)按(2)式計算：

式中：    c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁——滴定試樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V0——空白試驗消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
79.90——溴(Br)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。
允許差
計算結(jié)果表示到小數(shù)點后兩位，取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2%。

無機氯的測定
按 GB/T 4618.1 的規(guī)定進行測定。
GB/T 4618.1-2008 塑料 環(huán)氧樹脂氯含量的測定 第1部分：無機氯


京都電子KEM 自動電位滴定儀 AT-710S