鍋爐用水和冷卻水分析方法 硬度的測定 - 電位滴定法

GB/T 6909-2018 鍋爐用水和冷卻水分析方法 硬度的測定

范圍
本標準規定了鍋爐用水和冷卻水中硬度的測定方法。
本標準適用于鍋爐用水和冷卻水硬度的測定。本標準中的鉻黑T法測定范圍為0.01mmol/L~5mmol/L，超過5mmol/L時，可適當減少取樣體積，稀釋后測定；酸性鉻藍K法測定范圍為1μmol/L~100μmol/L；電位滴定法測定范圍為0.25mmol/L~10mmol/L(均以Ca²⁺、Mg²⁺為基本單元)。本標準也適用于天然水、冷卻水、軟化水及鍋爐給水硬度的測定。

通則
本標準所用試劑，除非另有規定，應使用分析純試劑。所用水應符合 GB/ T 6682 的規定，其中常量硬度測定時應符合二級水的規定；微量硬度測定時應符合一級水的規定。
試驗中所需標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按 GB/T 601、GB/T 603 之規定制備。

容量法
鉻黑T法
方法提要
在pH約為10的水溶液中，用鉻黑T作指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)標準滴定溶液滴定至純藍色為終點。根據消耗EDTA的體積，計算出硬度值。
對于硬度小于1mmol/L的水樣，為提高終點指示的靈敏度，可在緩沖溶液中加入一定量的EDTA二鈉鎂鹽。
當水樣中的鐵、鋁、銅、錳含量達到一定濃度時，對測定存在干擾，可加入L-半胱胺酸鹽酸鹽和三乙醇胺聯合掩蔽消除干擾。

酸性鉻藍K法
方法提要
在pH約為10的水溶液中，用酸性鉻藍K作指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)標準滴定溶液滴定至藍色為終點。根據消耗EDTA的體積，計算出硬度值。
當水樣中的鐵、鋁、銅、錳含量達到一定濃度時，對測定存在干擾，可加入L-半胱胺酸鹽酸鹽和三乙醇胺聯合掩蔽消除干擾。

電位滴定法
方法提要
采用自動電位滴定儀和鈣電極測量，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準滴定溶液滴定鈣、鎂離子，當滴定至出現完整的突躍曲線后，儀器自動識別化學計量點(即突躍點)，并根據突躍點所消耗的標準滴定溶液體積來計算硬度。
當水樣中的銅、錳含量達到一定濃度時，對測定存在干擾，可加入L-半胱胺酸鹽酸鹽和三乙醇胺聯合掩蔽消除干擾。

試劑或材料
乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液: c(EDTA)約0.05mol/L。水樣硬度小于1mmol/L時，采用c(EDTA)0.005mol/L的標準滴定溶液。

儀器設備
自動電位滴定儀。
鈣離子電極。

試驗步驟
取適量水樣于測量杯中。如果水樣混濁，取樣前應采用中速定量濾紙過濾，加入5mL氨-氯化銨緩沖溶液。水樣酸性或堿性很高時，可用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液中和后再加緩沖溶液。當水樣中的銅和錳大于0.2mg/L時對測定有干擾，可在測定前用2mL L-半胱胺酸鹽酸鹽溶液和2mL三乙醇胺溶準進行聯合掩蔽消除干擾。
將測量杯置于滴定臺上，插入鈣離子電極，開啟儀器和攪拌器，用乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液滴定，當滴定至出現完整的突躍曲線后停止滴定。

結果計算
硬度以摩爾濃度c₃計，數值以毫摩爾每升(mmol/L)表示，按式(3)計算:

式中:
V₁一一滴定水樣至突躍點時消耗乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液體積的數值，單位為毫升(mL)；
c  一一乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液實際濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/L)；
V  一一量取水樣體積的數值，單位為毫升(mL)。

允許差
同一操作者使用相同儀器，按相同測試方法，在短時間內對同一被測對象平行測定結果的差值應滿足表1要求。



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