粗制銅鈷原料化學分析方法 第1部分：鈷含量的測定 電位滴定法

YS/T 1332.1-2019 粗制銅鈷原料化學分析方法 第1部分：鈷含量的測定 電位滴定法

范圍
本部分規定了粗制銅鈷原料中鈷含量的測定方法。
本部分適用于粗制銅鈷原料中鈷含量的測定。測定范圍: 5.00%~60.00%。

方法提要
試樣用鹽酸、硝酸、HF溶解，在檸檬酸鹽存在的氨性溶液中，用K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液將鈷(Ⅱ)氧化為鈷(Ⅲ)，過量的K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液用鈷標準滴定溶液進行電位滴定， 電位突躍即為終點。試樣中有錳(Ⅱ)共存時，也被K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液定量的氧化為Mn(Ⅲ)，測得結果為鈷錳合量，減去校正后的錳含量，即為鈷含量。

試劑
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當純度的水。
鹽酸(ρ1.19g/mL)。
硝酸(ρ1.42g/mL)。
HF(ρ1.14g/mL)。
氯化銨-檸檬酸鉀-氨水混合溶液: 稱取62.5g氯化銨、50g檸檬酸鉀溶于500mL水中，加入350mL氨水，用水稀釋至1000mL。
鈷標準滴定溶液: 稱取3.0000g金屬鈷(w_Co≥99.95%)于400mL燒杯中，緩緩加入40mL硝酸(1+1)，邊加邊搖動，待劇烈反應停止后，低溫加熱至*溶解，煮沸驅除氮的氧化物，取下冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含3mg鈷。
K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液
配制: 稱取17g K3[Fe(CN)6]，加水溶解，過濾后移入1000mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。
標定: 準確移取與試液測定相同體積的K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液于250mL燒杯中，加入80mL氯化銨-檸檬酸鉀-氨水混合溶液，混勻。在電位滴定儀上，插入電極，不斷攪拌下用鈷標準滴定溶液滴定至電位突躍即為終點。
按公式(1)計算K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液對鈷標準滴定溶液的滴定系數:

式中:
K 一一滴定系數，單位體積的K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液消耗鈷標準滴定溶液的體積；
V₁一一滴定所消耗鈷標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一加入K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
所得結果表示至小數點后四位有效數字。

儀器設備
電位滴定儀，附攪拌裝置。
與儀器匹配的用于氧化還原滴定的電極。

樣品
樣品粒度不大于0.150mm。
稱取1.00g樣品，精確至0.0001g。

試驗步驟
平行試驗
平行做兩份試驗，取其平均值。
試驗
將樣品置于250mL聚四氟乙烯燒杯中，以少量水潤濕。加入20mL鹽酸，蓋上表面皿，低溫加熱約30min，冷卻。加入10mL硝酸、3mL HF，繼續加熱蒸發至小體積，取下冷卻。用水沖洗燒杯壁及表面皿，加熱使鹽類溶解，冷卻。按表1將試液移入相應的容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。干過濾，棄去初濾液。
視樣品鈷含量的不同，準確移取相應量的K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液于250mL燒杯中(以K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液過量2mL~3mL為宜)，加入80mL氯化銨-檸檬酸鉀-氨水混合溶液，混勻，再加入按表1規定分取的試液，在電位滴定儀上，插入電極，不斷攪拌下用鈷標準滴定溶液滴定至電位突躍即為終點。


試驗數據處理
鈷含量以鈷(Co)的質量分數w_Co計，按公式(2)計算:

式中:
K 一一K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液對鈷標準滴定溶液的滴定系數；
m 一一樣品的質量，單位為克(g)；
V₀一一試液的總體積，單位為毫升(mL)；
V₁一一返滴定消耗鈷標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一加入K3[Fe(CN)6]標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₃一一分取試液的體積，單位為毫升(mL)；
ρ_Co一一鈷標準滴定洛液的質量濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
w_Mn一一樣品中錳的含量，由附錄A規定的方法測得；
1.07一一鈷與錳的摩爾質量之比。
計算結果表示到小數點后兩位。


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