工業用叔丁醇鉀-總堿含量和游離堿的測定

HG/T 4878-2016 工業用叔丁醇鉀

范圍
本標準規定了工業用叔丁醇鉀的要求、試驗方法，檢驗規則，標志、包裝、運輸和貯存以及安全。
本標準適用于以無水叔丁醇、金屬鉀為主要原料制成的工業用叔丁醇鉀。主要用于農藥、醫藥的中間體。
分子式: C₄H₉OK
結構式:

相對分子質量: 112.21(按2011年相對原子質量)

要求
工業用叔丁醇鉀應符合表1所示的技術要求。


試驗方法
總堿含量的測定
方法原理
叔丁醇鉀遇水分解成叔丁醇與氫氧化鉀，氫氧化鉀與已知濃度的鹽酸標準滴定溶液進行定量反應，根據消耗鹽酸標準滴定溶液的體積計算得到總堿含量。
反應方程式:
C₄H₉OK+H₂O→C₄H₉OH+KOH
KOH+HCl→KCl+H₂O
操作步驟
稱取1g~2g工業用叔丁醇鉀樣品，確至0.0002g。置于250mL錐形瓶中，加入50mL水水解，搖勻，加入2滴~3滴酚酞指示液，用0.5mol/L鹽酸標準滴定溶液滴定至紅色剛好消失即為終點。

結果計算
總堿含量以質量分數w1計，按公式(1)計算:

式中
V一一樣品滴定消耗鹽酸標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)；
c 一一鹽酸標準滴定溶液的濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/L)；
m一一樣品的質量的數值，單位為克(g)；
M一一叔丁醇鉀的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=112.21)。
取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的差值不大于0.2%。

游離堿的測定
方法原理
用無水醋酸中和試樣，試樣中的叔丁醇鉀與醋酸中和生成醋酸鉀和叔丁醇，試樣中的氫氧化鉀與醋酸中和生成醋酸鉀和水，再用已知水當量的卡爾·費休試劑與生成的水進行定量反應。
反應方程式:
C₄H₉OK+CH₃COOH→CH₃COOK+C₄H₉OH
KOH+CH₃COOH→CH₃COOK+H₂O
H₂O+I₂+SO₂+3C₅H₅N+CH₃OH→2C₅H₅·HI+C₅H₅N·CH₃OSO₃H

分析步驟
取20mL冰乙酸-甲醇溶液，置于干燥的100mL具塞反應瓶中，在攪拌下用卡爾·費休試劑滴定至終點(不計卡爾·費休試劑消耗量)。然后稱取1g~2g試樣(至0.0002g)，迅速加入反應瓶中，在攪拌下用卡爾·費休試劑滴定至終點，按 GB/T 6283 卡爾·費休直接電量滴定法指示終點。
GB/T 6283-2008 化工產品中水分含量的測定 卡爾·費休法(通用方法)

結果計算
游離堿(以氫氧化鉀計)的質量分數w2，按公式(2)計算:

式中:
V一一滴定試樣消耗卡爾·費休試劑的體積的數值，單位為毫升(mL)；
T一一卡爾·費休試劑對水的滴定度的數值，單位為克每毫升(g/mL)；
m一一試樣的質量的數值，單位為克(g)；
3.11一一1mol氫氧化鉀與1mol水的質量比。
取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的差值不大于0.1%。


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